Возникло не позднее середины 1700-х гг. Когда-то там жил купец Купин, он имел баржу, торговал лесом и стройматериалом. В честь его имени и было названо село. Вначале селение насчитывало несколько дворов в заволжских степях, позже появились две улицы деревянных домов. В 1900 году была построена церковь из хорошего рубленного леса иждивением прихожан. Первоначально эта церковь была построена в 1858 году в селе Новопокровском Николаевского уезда помещиком генералом Семеновым при участии крестьян деревни Колыбелки , приобретена через покупку и перенесена в с. Купино с разрешения Самарского Епархиального начальства 26 мая 1900 года вместимостью 560 богомольцев. 

Движение русского населения осуществлялось одновременно с переселением мордвы, татар, чувашей и других народов.
Село Купино спустя столетия остается многонациональным: в нем живут русские, чуваши, мордва и люди других национальностей. Основную массу населения составляют русские.

В 1933 году были организованы несколько колхозов. Село Купино и село Толстовка - колхоз «Масленикова», село Купино в этом колхозе играло роль выселок, а село Толстовка к этому времени- как новые земли, там происходило освоение и заселение села.

В 1969 году в с.Купино выстроена новая двухэтажная десятилетняя школа, начато строительство двухэтажных домов.
На базе совхоза Купинский в 1974 году организован Безенчукский совхоз-техникум с 4 отделениями.
В 1984 году построен и пущен в эксплуатацию сельский дом культуры.
В 1985 году начато строительство коттеджей: впоследствии специалисты и передовые рабочие получили новое жилье.
В 1991 году проведена сеть водоснабжения в 16-ти квартирные дома, улучшены условия жизни населения совхоза, и как следствие этого увеличение численности населения.
По Купинскому с/совету численность : с.Купино - 914 чел.
с.Никольское- 730 чел.
с.Толстовка -304 чел.
д.Новокиевка - 85 чел.
В 1994-1995гг в с.Купино поступил природный газ, большинство коттеджей получили местное газовое отопление.


 
Село Никольское возникло в 1735году, до конца 18 столетия было занято волжскими калмыками, кочевавшими по всей широкой равнине между реками Самаркой, Волгой и Уралом.

В 1767 году Екатерина 11 отправилась в путешествие по Волге от Твери до Симбирска. В ее свите были два брата Орловых Григорий и Владимир. В старой Майне императрица выходила из галеры «Тверь» на берег, чтобы погостить в вотчине старшего брата Орловых- Ивана Григорьевича. В следующем 1768 году по просьбе Усольская вотчина императрицей была подарена братьям Орловым. Обширные ее размеры после дарения еще более расширились путем присоединения степных и луговых земель левобережья Волги, южнее Самарской Луки. В Усольской вотчине первоначально насчитывалось 35 селений. В 1780 году во время второго приезда граф Орлов познакомился с новыми землями, на которых не встретил ни одного населенного пункта. Тогда же граф и наметил новые места для заселения, и существующее чувашское село «Пизенчек» переименовал в честь старшего брата в «Ивановку».До 1780 года новоселы жили независимо, не платя никому никаких податей и барщину не отбывали, жили вольно по своему усмотрению. С переходом в распоряжение графов Орловых , убогий сельскохозяйственный быт Ивановки усложнился одними повинностями : жители села работали бесплатно , выращивали овощи и др.

С 1795 по 1837 год количество дворов не увеличивалось. В 40-х годах 19 столетия Ивановка со всем Екатериновским имением перешла во владение к Удельному ведомству.

В 1864 году на основании положения о крестьянах, водворенных на землях дворцового и удельного ведомства, крестьяне села Ивановки были наделены землей. 

В 1828-30гг по велению графини Анны Алексеевны- Орловой-Чеслинской в селе была построена каменная церковь на 400 человек.

При церкви «Неопалимой Купины» существовало церковно-приходское попечительство. С 1895года при храме была открыта одноклассная чувашская церковно-приходская школа, В состав прихода входили и близлежащие деревни, не имеющие храмов: Купино, Киевка, Григорьевка, Вислая Дубрава, Дмитриевка.

С 1931 по 2005годы включительно православного прихода в с.Никольское не существовало.
Богослужения возобновлены с 15 февраля 2006 года в приспособленном помещении бывшего детского сада, временно предоставленном православной общине села руководством района. Одновременно начаты организационные работы по проектированию и реконструкции старинного храма. 

В октябре 1918 года прошли выборы в волостные и сельские советы. Никольский сельский совет просуществовал 36 лет с 1918по 1954 год.
Село Ивановка в 1923 году было переименовано на село Никольское и в то время деревня состояла из 90 дворов с населением 564 человека.

В 1954 году Никольский совет вошел в состав Безенчукского поселкового совета, а с 1968года с образованием Купинского сельского совета село Никольское передано в этот сельский совет.
С апреля 1968 года с. Никольское было передано в совхоз «Купинский», а потом в совхоз-техникум.
Первая начальная школа в селе была открыта в 1889году и называлась она «Земская общественная школа». В первые годы учебы насчитывалось 30-35 учащихся.

В 1906 году рядом с церковью была построена вторая школа, она называлась церковно-приходская, т. к содержалась церковно-приходской кассой.
Новая типовая восьмилетняя школа построена в 1974-75гг.
Медпункт в с.Никольское был открыт в 1930году и в 1931 году были открыты детские ясли. Новый детский сад на 50 мест был построен совхозом и принял первых детей в 1987году.

  Возникло с. Толстовка в середине 1800 годах и названо было в честь писателя Льва Толстова, посещающего в свое время эти места.
При селе была начальная школа, позднее она стала семилеткой.
Жители села имели частную собственность, но жили все по-разному , кто богаче, кто беднее.
В 1933 году в с.Толстовка происходило , как на новых землях ,освоение и заселение села. В то время был образовании колхоз «Масленикова» .

В настоящее время в селе насчитывается 16 хозяйств с численностью 63 человека.
Деревня Новокиевка.

Деревня Новокиевка расположена в 5 км на северо-восток от районного центра пгт Безенчук. С районным центром деревня связана автомобильной дорогой с асфальтовым покрытием.
Возникла деревня Новокиевка в середине 1700 годах.
По национальному составу жителями деревни были украинцы.
В 1931 году произошло объединение колхозов и колхоз им. Шевченко был назван именем Коминтерна. Он просуществовал недолго, в 1933 году Новокиевцы отделились обратно и стали самостоятельным колхозом им.Шевченко.
В колхозе была построена начальная школа, магазин, сельский клуб.